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紫外線消毒技術在給水處理中的發展曆史


1.引言


在(zài)城(chéng)鎮給水處理中,通常采用投加化學藥(yào)劑(例如Cl2, ClO2, 或者O3等)的消毒方法。近些年來(lái),研究人員發現在這(zhè)些(xiē)傳(chuán)統的化(huà)學藥劑消毒過程中,會產生一些有害的消毒副產物(wù)(DBPs),如THM,HAA,以及 HBr 等。由於紫外線消(xiāo)毒不需要往水中投(tóu)加任何化學物質,並且可以(yǐ)滅(miè)活一些傳統化學藥劑不能殺死的有害微生物(wù),如隱性孢子菌(cryptosporidium )和藍氏賈地鞭毛蟲(Giardia lamblia)等(děng)[1,2,3,4],因此紫外線消毒受到了特別的重視。目(mù)前在北美和歐洲,紫外線消毒技術及其(qí)應用是一(yī)個十分活躍(yuè)的研究領域,並且有越 來越多的城鎮給水廠采用了紫外線(xiàn)消毒措施。本文擬(nǐ)對紫外線消毒技(jì)術在給水處理中應用的(de)發(fā)展曆史及應(yīng)用現(xiàn)狀作一(yī)簡單介紹。


2.紫外線消毒的發展曆史


大約在1個多世紀以前(qián),人們就開始了(le)對紫外(wài)線消(xiāo)毒機理和應用(yòng)的研究。早在1877年(nián),Downs 和 Blunt 第一次報道了關於太陽光輻射可以殺滅培養基中細菌的特性,這(zhè)也揭開了人們對紫外線(xiàn)消(xiāo)毒研究和應用的序幕[5]。但是,早期的研究和應用(yòng)在很大程度上受到了 紫外線消毒硬件設施生產技術的局限,這主要體(tǐ)現在紫外燈、鎮流器、紫(zǐ)外感應器(UV sensor)等生產技術領域。下麵對紫外線消毒技術發展過程中有重要意義的發明、發現和應用(yòng)作一簡單回顧。
1901年,汞燈開始被用作人造(zào) 紫外光(guāng)源;1903年,Bernard 和 Morgan 發現了對生物最敏(mǐn)感的紫外光主要集中在波(bō)長250 nm 左右的區域內,Bang在1905年也報道(dào)了同樣的現象[5]。1904年(nián),Kuch 造出了第一個石英紫(zǐ)外燈[6]。1906年,石英開始大量被用於紫外燈生產和(hé)研究領域;1910年,在法國馬賽市(Marseilles),紫外線消毒係 統第一次被用於城市給水處理的生產實踐中,日處理能力(lì)為200 m3/d;之後(約1911年),轎車托運法國裏昂市(Rouen)一個地下水源(yuán)水廠也采用了紫外線消毒[7]。1916年(nián),美國(guó)建設了第一個紫(zǐ)外線消毒係統,用 於肯塔基州亨(hēng)德森市(Henderson)12,000居(jū)民的(de)生活用水消毒;然後在隨後的幾年(nián)內(1923~1928年),在俄(é)亥俄州伯利亞市(shì) (Berea)、肯薩斯州霍爾頓市(Horton)、俄亥俄州匹(pǐ)茲堡市(shì)(Perrysburg)等地也陸續(xù)采用了紫外線消毒技術[6]。1929 年,Gates 對紫外線消毒的機理(lǐ)做了深入地研究,並第一次確立了細菌的滅活[①]與核酸對紫外線的吸收之(zhī)間的聯係[7]。從1887年到1930年可以劃為紫外線給水 消毒發展的第一個階段(duàn),在這個階段,紫外線消毒係統的生產技(jì)術有(yǒu)了初步的發展,人們對消毒機理有了基本的認識,同時紫外線消毒技術已經(jīng)開始被應用(yòng)於生產實(shí) 踐。
20世紀30年代中後期,紫外線消毒的研究和應用出現了一次(cì)低穀,這主(zhǔ)要是由於紫外燈的壽命(mìng)、設備的操作和(hé)維護(hù)以及消毒處理效率和成本等(děng) 問題造成的。在此期間,大部分水廠都采用了技術相對成熟、操作簡單、效益較好的氯消毒取代了紫外(wài)線消毒。1938年,美國Westinghouse Electric 公司展出了第一個熒光氣體放電管狀紫外燈(簡稱“熒光(guāng)燈”),至此紫外燈的壽(shòu)命和輸出功率得到了逐步(bù)的(de)提高。20世紀40年代,紫外燈及鎮流器的生產技術 得到了進一步的(de)提高,這為以後紫(zǐ)外線消毒(dú)技術的使用(yòng)和推廣奠定了基礎[8]。
20世紀50年代,由於一些化學藥(yào)劑消(xiāo)毒副產物的發現以及在紫外 燈及相關(guān)設備生產技術的不斷提高,紫外線消毒(dú)技術的研究和應用又得到了全麵的重視。特別(bié)是在歐洲,紫外線消毒(dú)技術再次被(bèi)廣泛應用於城鎮給水處理之中。 1955年,瑞士(shì)和奧地利(lì)開始采用紫外線給水(shuǐ)消毒(dú)技術,到了1985年這兩個(gè)國家分別大約有500和600個紫外線消(xiāo)毒設施已經投入(rù)使用[7]。另外,比 利(lì)時、挪威和荷蘭(lán)也分別(bié)在(zài)1957年、1975年和1980年開始在城市給水中投入使用紫外線消毒技術(值(zhí)得一提的是,比利時1957年建設的紫外線消(xiāo)毒 係統至今仍然在運轉)。到1996年為(wéi)止,歐洲大約有2,000多個飲用水處理設施采用了紫外(wài)線消毒係統[7,9]。雖然紫外線給水消毒技術在歐洲已經得 到了較為廣(guǎng)泛的應用,但是在1989年美國環境保(bǎo)護署(US Environmental Protection Agency,簡稱“USEPA”)頒布的地表水處理條例(Surface Water Treatment Rule,簡稱“SWTR”)中,紫外線消毒技術仍然被認為不能有(yǒu)效滅活(huó)水中藍氏賈第鞭毛蟲(Giardia lamblia)、隱性孢子菌(Cryptosporidium parvum)等水中有害病原菌,因此在美國(guó)仍然沒有得(dé)到重視。從1990年(nián),美國水工業(yè)協會(huì)(AWWA)以及美國水工業研究基金會(AWWARF)才開 始投入大量資金對紫外(wài)線消毒技術展開全麵係(xì)統的研究。這段時期(從(cóng)20世紀50年代初到90年代中期)可以看作是紫外線(xiàn)給水消毒發展的第二(èr)個階段。在該階 段,紫外線給水(shuǐ)消毒技術又重新被重視起來,並且在歐洲開始被廣泛應(yīng)用於城市給水消毒中。另(lìng)外,在該時期紫(zǐ)外燈及相關係統設備生產技術得到(dào)了很大的提高(gāo),大 量企業開(kāi)始涉足於紫外線消毒係統的生產、安裝以及配套服務的商業活動中。
1998~2000年期間,大量的研究發現紫外線消毒技術對 Cryptosporidium和Giardia有很好的滅活效果[1,2,10,11]。同時在2000年USEPA頒布的地下(xià)水消毒條(tiáo)例 (Groundwater Disinfection Rule, 簡稱“GWDR”)正式提到,對於殺活傳(chuán)統消毒方法不能有效(xiào)控製的有害病原微生物,紫外(wài)線消毒技術是******選擇之一(yī)[12]。1999年,國際紫外線(xiàn)協會 (International Ultraviolet Association,簡稱“IUVA”)成立,在(zài)國際上進一(yī)步促進了紫外線在各(gè)領域中應用技術的研究和交流。2002年,USEPA頒(bān)布的增強地(dì)表水 處理條例草案(Long Term 2 Enhanced Surface Water Treatment Rule,簡稱“LT2ESWTR”)以及消毒劑及消毒副產物條例草案(àn)(Stage 2 Disinfectants and Disinfection Byproducts Rule,簡稱“Stage 2 D/DBPR”)中,紫外(wài)線消毒技(jì)術被給予了特別的重視,被認為是取代傳統消毒技(jì)術的最重要、最有效(xiào)和(hé)最可行的消毒技術之(zhī)一。另外在20世紀90年代末(mò), 歐(ōu)洲各國也頒布了一些有關紫外線給(gěi)水消毒的規(guī)定和標準。從(cóng)1998年開始,對紫外線消毒的重大發現以及IUVA的成立標誌著紫外線給(gěi)水消毒的應用和研究又 進入了(le)一個新的階段。
從上麵的發展過程可以看出,雖然早在100多年前人們就開始了對紫(zǐ)外線消毒技術的研究和應用,但是真正的重視和廣泛的(de)應 用的時間卻並不長(zhǎng)。在1998年以前,世界上紫外線消毒技術在城市給水處理中的應用主要集中(zhōng)在處理能力(lì)小於200 m3/h的中小型水廠。1998年以(yǐ)後,由於在紫外線消(xiāo)毒技(jì)術領域的一些突破性研究(jiū)成果的發表,紫外線消毒技術才開始應用於一些大規模的城市給水處理之 中。例如在1998~1999年間,芬蘭赫爾辛基市(Helsinki)的Vanhakaupunki和Pitkäkoski給(gěi)水廠(chǎng)分別進行(háng)了改建,增加 了紫外線消毒係統,總(zǒng)處理能力約為12,000 m3/h[13];加拿(ná)大埃(āi)德蒙(méng)頓市(Edmonton)EL Smith 給水廠在2002年左右也安裝了紫外線(xiàn)消毒設施,日處理能力為15,000 m3/h[14]。

 


3.紫外線消毒技術的應用(yòng)現狀

 


3.1 紫外線消毒係統的經(jīng)濟(jì)指標及處(chù)理效果(guǒ)
  經(jīng) 過近100多年的(de)發展,紫外線消毒係統設備(包括紫外燈、鎮流器、紫外感應器、燈管清洗(xǐ)裝置(zhì)及反應器控製係統等)的生產技術有(yǒu)了很大的提高。這大(dà)大的降低 了紫外(wài)線消毒係統的運(yùn)行費(fèi)用,提高了其運行的穩定(dìng)性,為紫外線消毒技(jì)術的廣泛應用提供了前提條件(jiàn)。根據Malley的研究,每1m3/d設計處理能力的紫 外線消毒係統建設費用約為10~20美元,每處理1立方米進水的日常運(yùn)行維護費用約為0.002~0.007美元;低壓紫外燈消(xiāo)毒係統適用於小型給水處理 設施,中壓紫外燈消毒係統對(duì)於處理能力(lì)高於8,000 m3/d的給水處理(lǐ)設施更適合[15]。對於不(bú)同規模的紫外燈給水消毒係統(tǒng),其建設(shè)費用和運行管理(lǐ)費用的構成比例是不同的。由表1可以看出,日處理能力越 大的係統,紫外燈係統設備費在建設費用中所占的比(bǐ)例越小,而電費在運行管理費用中的比例卻越大[16]。與其(qí)他類似水處理技術相(xiàng)比較,紫外線消毒具有投資 較少、操作簡單、占地麵積小、處理(lǐ)效果較好等優(yōu)點。
另外,近年來對紫外線消毒性能的大量研究表明紫外線對水中(zhōng)一些頑固的有害(hài)微生物,如隱性(xìng)孢 子菌(Cryptosporidium)、藍氏賈(jiǎ)地鞭毛蟲(Giardia lamblia)、軍團菌(Legionella pneumophila)、沙門氏菌(Salmonella spp.)等,具有良好的滅(miè)活效果 [2,4,17,18,19];另外還可以將(jiāng)水中的一些難分解有機汙染物,如腐殖酸、MTBE、TCE、NDMA以及TNT等,氧化分解為簡單產物水、二(èr) 氧化碳等[20,21,22,23]。


3.2 各國對紫外線給水(shuǐ)消毒處(chù)理的規定及應用
紫外線消毒(dú)技術的這(zhè)些優(yōu)點徹底改(gǎi)變了以前人們對其(qí)的(de)看法,成(chéng)為備受世(shì)界各國廣泛關注的一種給水消毒技術。下麵就簡單列舉一些國家或地區目前應用紫外線(xiàn)給水消毒技(jì)術的情況(kuàng)及有關規定。
美國(guó)
如上文所述,為了提高生活用水安全,減少水中有害微生物及消毒(dú)副產物,美國在2002年頒布了增(zēng)強地表水處理條例草案(Long Term 2 Enhanced Surface Water Treatment Rule,簡稱“LT2ESWTR”)以及消毒劑及消毒副產物條例(lì)草案(Stage 2 Disinfectants and Disinfection Byproducts Rule,簡稱“Stage 2 D/DBPR”)。LT2ESWTR適用於所有受地表水直接影(yǐng)響的地表或地下水源公共給水係統(tǒng)(Public Water Systems)。同時,為了保證紫外線消毒係統的處理效果,USEPA針對Giardia、Cryptosporidium和病毒的去(qù)除效(xiào)率規定了消毒 係統中應達到的最小紫外(wài)線通量的要求。
1.對於過濾係統,在滿足IESWTR和LT1ESWTR的基礎上,需額外(wài)達到的去除率;
2.對於非過濾係統,至少需(xū)達到的(de)去(qù)除(chú)率;
3.運行(háng)年(nián)度均值(Running Annual Averages);
4.消毒副(fù)產物最高允(yǔn)許的濃(nóng)度水(shuǐ)平(píng)(Maximum Contaminant Levels);
5.個別監測點運行年均值(locationsal Running Annual Averages);
6.Stage 2分Stage 2A和2B兩(liǎng)個階段實施(shī);Stage 2實施時,Stage 1的條件也必須同時滿足。
Stage 2 D/DBPR主要針(zhēn)對那些應用化學藥劑消毒的或者水中含有殘留消(xiāo)毒劑的地表或地(dì)下水源公有給水係統(community water systems)或永久性(xìng)私有給水係統(nontransient noncommunity water systems),分Stage 2A和(hé)2B兩個階段實(shí)施。Stage 1隻是規(guī)定了在每個運行年度各監測點消毒副產物的總平均值最(zuì)高濃度標準(zhǔn),也就是說允許個別(bié)監測點處的消毒副產物濃度高於規定值。但是對於Stage 2來(lái)說,它不僅要求每個運行(háng)年度總的消毒副產物濃度水平不得超過Stage 1所規定的最高值,而且還限製了各個監測點處的副產物濃(nóng)度的最高值水平。由於紫外(wài)線消毒過程中,並不需要向(xiàng)水中加入任(rèn)何化學藥劑,因此不存(cún)在出水(shuǐ)中含有殘 留消(xiāo)毒劑的問題。另(lìng)外(wài),在目前的大量研(yán)究中,還(hái)沒有發現紫外線消毒過程可以產生(shēng)有害的消毒副產物。因此,Stage 2對消毒副產物及殘留消毒劑濃度嚴格的要求,使得紫外(wài)線消毒技術在美國成為備受關(guān)注的一種給水處理(lǐ)技術,並且已有多家水(shuǐ)處理廠(>800家)改擴建(jiàn) 或新建了紫外線消毒係統。特別是近5年(nián)來,紫(zǐ)外線消(xiāo)毒技術正逐漸開始(shǐ)應用於一些大型的給水處理廠。據2000年美國環境(jìng)保護(hù)署(shǔ)的一項調查報(bào)告,美國正在建 設幾個大型的紫外線給水(shuǐ)消毒(dú)係統[24]。另外,在(zài)美國紫外(wài)線消毒技術還被廣(guǎng)泛(fàn)的應用於汙水廠二級處理出水的消毒。
歐洲
在歐洲, 紫外線在給水消毒中的應用具(jù)有較長的曆史(shǐ),因此經驗比較豐(fēng)富。在1996~1997年間,奧(ào)地利和德國分別頒布了關於紫外線給水消毒的有關規定(奧(ào)地 利:ÖNorm M5873;德國:DVGW Standard W 294)。它們都規定了紫(zǐ)外(wài)線給水消(xiāo)毒係(xì)統的(de)一些特點,並給出了關於消毒係統運行測試和(hé)檢測的程序和方(fāng)法。與此同時,在維也納(Vienna)和波恩 (Bonn)分別建立(lì)了設計處理能力(lì)為400和3,000m3/h的紫(zǐ)外線給水消毒係統處理效果(guǒ)的測試基地,在這些(xiē)試驗基地可以進行不同操作條件下的(de)生物 劑量試驗(Biodosimetry)[9,25]。根據規定(ÖNorm M5873 和 DVGW Standard W 294),給水廠紫(zǐ)外線消毒係統的測試和鑒(jiàn)定工作(zuò)須在這些測(cè)試基地完成(chéng)。總的來看(kàn),歐洲各國對紫(zǐ)外線消毒的一些(xiē)規定比較類似(sì)。下(xià)麵以DVGW Standard W 294為例(lì)簡單介紹一下這(zhè)些規定的內容(róng)。
DVGW Standard W 294針對紫外線(xiàn)給水消毒係統(tǒng)主要做了以下幾方麵內容的(de)規定:
支 持材料:主要包括關於紫外燈、燈罩和紫外感應器的詳(xiáng)細材料以及(jí)紫外消毒係統的裝(zhuāng)配安裝、操作運行、反應器清洗的程序和(hé)方法等。例如,材料中必須說明紫外燈 的(de)類型、操作電源及輸出的紫外波普;如果是采用多波長的(de)紫外燈,其紫外(wài)光波(bō)長必須大部(bù)分集(jí)中在240~290 nm的範圍內;對於燈(dēng)罩,必(bì)須得指(zhǐ)出燈罩的材料、尺寸及紫外透射(shè)波普等;而對於紫外(wài)感應器,應說明其(qí)適(shì)用波長區間、測量範圍、測量誤差、影響因素、重新校 正的要(yào)求及周期等。
紫(zǐ)外感應器:紫外感應器的尺寸大小、性能特點、感應器探測孔以及石英窗等都(dōu)必須符合規定標準。每(měi)個紫外線消毒反應(yīng)器必須至少(shǎo) 安裝一個在線紫外感應器,能夠實時監測反應器(qì)中紫外燈的輸出功率,同時還需要另外一個紫(zǐ)外感應器作(zuò)為參照來驗證在線感應(yīng)器的輸出值。如果發現它們輸出值之 間的誤差超出允許範圍,那麽在線紫外感應器可能需要清洗、校正或者更換。每隔15個月(yuè),這些紫(zǐ)外感應器需要重新測試和(hé)校正一次。另(lìng)外,感應器與被檢測紫外 燈之間的距離(lí)必須滿足以下條件:感(gǎn)應器對紫(zǐ)外燈輸(shū)出功率的改變的敏感度與對進水紫外透射度(UVT)的敏感度基本一致。
操作控製:要(yào)求必須連續 不間斷地對進水流量、紫外感應器輸出結果以及(jí)相應的輸出紫外通(tōng)量進(jìn)行監測。反(fǎn)應器中的輸出紫(zǐ)外通量必須(xū)要高於為保證給水消毒安全(quán)由生物劑量試驗得(dé)出的最低(dī) 紫外通量。另外,還應有突(tū)發事件(如,燈管破裂或輸出紫外通量低於安全值等)的安全保(bǎo)護措施及報警機製等。
消毒效果測試(生物劑量試 驗):DVGW Standard W 294 規定紫外線消毒的最小輸出紫外通量為40 mJ/cm2,由生(shēng)物劑量試驗法測(cè)定反應器(qì)的輸出紫外通量,並選定Bacillus Subtilis 孢(bāo)子作為(wéi)實驗過程(chéng)中的目標微生物。最小輸出紫外通量可以通過降(jiàng)低紫外燈功率(降低約30%)或者(zhě)增加進(jìn)水對紫外線的吸光度(增(zēng)加約20%)來確(què)定。另外, 試驗方法、設備規格(gé)以及試驗條件等都作了具體的規定。
據不完全統計,目前歐(ōu)洲至少有2000多套(tào)紫外(wài)線消毒係統被用(yòng)於城市給水消毒(dú),大部分的 處理能力都不超過1000m3/h,但(dàn)是近年(nián)來也(yě)有一些大型的紫外線給水消毒係統開始投入建設和使用。總的來看,紫外(wài)線技術在歐(ōu)洲國(guó)家主要應用於城市給 水、桶/瓶裝水以及商業和景觀用水(shuǐ)等的消毒處理(lǐ)中(zhōng),隻有個別應用於汙水消(xiāo)毒處理(lǐ)。
其他(tā)國家或地區
隨歐洲和美國之後,加拿大、澳大 利亞、新西蘭、新加(jiā)坡、日本以及台灣等國家和(hé)地區也紛紛展開了對紫外(wài)線消毒技術的(de)研究和應用。目前,加拿大安大略(luè)省(Ontario)及魁北克省 (Quebec)正在製定新的城市給水處理標準。這些新的標準參(cān)考了美國LT2ESWTR及德(dé)國DVGW Standard W 294的相關內容,對紫外線消毒係統的設計安裝、運(yùn)行測試(shì)、管理維護等(děng)方麵都作了詳細規定[26]。2000年新西蘭頒布了其最新版的生活應用水標準 (New Zealand Drinking Water Standards),加強了(le)對水中Cryptosporidium和Giardia的去除率的(de)要求,使得(dé)紫外消毒技術得到了進一步的重視。在新西蘭,大 部分(約90%)的紫外線給水消毒設施用於服務人口為1000~1500人左右的城鎮小型給水處理廠[27]。2004年(nián)澳大利亞(yà)頒布的最新國家飲用水(shuǐ)指 導方針(Australian Drinking Water Guidelines)中也對紫外(wài)線給水消毒技術與其他同類處(chù)理技術(shù)(氯、氯胺、二氧化氯、臭氧消毒等)進行了分析對比(如表5所示),認為紫外線是比較 適合(hé)中小規模城市給水處理的一種消毒(dú)技術[28]。

 


4.目前存在(zài)的問題


紫外(wài)線給水消毒技術的******缺點就是出水中沒有殘餘消毒(dú)能力。也就(jiù)是說,紫外線消毒對出水(shuǐ)受到的(de)二次汙 染或者出(chū)水中的微生物通過自我修複機製對被紫外線破環的DNA或RNA進行修複等無能為力。目前在紫外線給水消毒中,常采用的方法是在紫外線消毒流程之後 再加入適量氯胺等消毒劑以(yǐ)保持(chí)給水管網中(zhōng)的殘餘消毒量。紫外線消毒對進水水(shuǐ)質要求較高,如(rú)果進(jìn)水水質差的話,不(bú)僅消毒效果將(jiāng)受到重大威脅,而且紫外燈係統 的工作周期和壽命(mìng)也要受到影響,可能會出現消毒不完(wán)全或紫外燈(燈罩(zhào))結垢、破裂等問題。由於目前給(gěi)水消毒中應用的主要是水銀紫(zǐ)外燈,因此如果燈管破裂水 銀外漏,也可能會對給水安全造成(chéng)威脅。對消毒反應(yīng)器中的輸出紫外通量的檢測也是一個影響紫外線給水消毒(dú)的重要問題。從上文(wén)中各國的規定(dìng)可以看到,目前主要(yào) 采用生物計量法來檢測反應器中的輸出紫外通量,然而這樣的實(shí)驗操作複雜並(bìng)且需要較長的時間才能得到結果,不能及時發現存在的問題,更不(bú)能實現(xiàn)在線實時監 控。另外,目前還沒有一個係(xì)統全麵的關於紫外線給水消毒方麵的設計規範和標準。

 


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